在前两篇快报[Nano Letters, 15 [10] 6764-69 (2015).; Opt Lett, 40 [22] 5263-66 (2015).]的基础上，继续整理了KF-ZnF₂-SiO₂氧氟玻璃陶瓷的晶化机理和Ni²⁺离子掺杂发光的工作。

一是，在不同组分的KF-ZnF₂-SiO₂玻璃中能析出K₂SiF₆、ZnF₂、和KZnF₃ 等氟化物纳米晶，均能为Ni²⁺离子提供六配位八面体单元，使其具有近红外发光的光学活性；在405nm激发下，观察到了不同晶体中Ni²⁺离子的近红外宽带发光，并分析其变化的原因（图一）。二是，总结了氧氟玻璃的纳米晶化机理：

①在液滴型分相玻璃中，可迁移离子K⁺、Zn²⁺以及网络结构单元[SiO_xF_4-x]富集于液滴分相，在析晶热处理温度下，富SiO₂玻璃基质包围的这种富氟液滴分相如同处于密闭容器，优先发生近乎液相的成核和晶粒生长反应；在这种类液相析晶反应中，Si-F键有着最高的键能，容易形成稳定化学键，组织成晶体结构框架，得到K₂SiF₆纳米晶镶嵌的玻璃陶瓷微观结构；由于Si原子是玻璃网络框架，难以迁移，所以在液滴型分相中无法形成大尺寸的K₂SiF₆单晶，呈现为一种混合多晶状态。类似现象在70SiO₂–7Al₂O₃–16K₂O–7LaF₃玻璃的晶化反应中也可以观察到。即液滴型分相有助于获得高键能的稳定氟化物多晶，如K₂SiF6、KLaF₄等。

②在贯通型分相玻璃中，可迁移离子K⁺、Zn²⁺以及网络结构单元[SiO_xF_4-x]富集于贯通分相，在析晶热处理温度下优先发生近乎液相的成核和晶粒生长反应；不同的是该富氟液滴分相是一种开放结构，可迁移离子K⁺、Zn²⁺等在此连通结构内可以自由移动，改变了析晶反应过程；在这种类液相析晶反应中，可迁移离子K⁺、Zn²⁺被负电荷的F^-吸引聚集，从而倾向于组织成晶体结构框架，得到KZnF3纳米晶镶嵌的玻璃陶瓷微观结构；K⁺、Zn²⁺以及F^-在玻璃网络框架中都能自由移动，所以在贯通型分相中形成了KZnF₃单晶，晶粒尺寸接近于富氟分相通道的宽度。该析晶过程如同Zn(CH₃CO₂)₂·2H₂O、KF·2H₂O溶液的水热反应。因此，我们认为贯通型分相有助于获得可迁移离子构成的氟化物单晶，且晶粒尺寸与分相通道的宽度一致。该工作发表在The Journal of Physical Chemistry C, 120 [8] 4556-63 (2016)。

图1  K₂SiF₆、ZnF₂、和KZnF₃的晶体结构，及其掺杂Ni²⁺离子后玻璃陶瓷的近红外宽带发光