热电材料能够直接将废弃热能转化为有价值的电能,对于实现全球“双碳”目标和推动绿色能源技术至关重要。然而,其转换效率的核心指标——热电优值(ZT)的内部参数间存在着固有的、难以调和的矛盾:高的电导率通常伴随着高的电子热导率和低的塞贝克系数,这种强烈的“跷跷板”效应如同一个紧箍咒,使得材料的性能优化举步维艰。尽管碲元素本身拥有高的塞贝克系数和低的热导率等先天优势,但其过低的本征电导率使得其ZT值在0.5附近徘徊,无法满足实际应用需求。

图1. Te, Sb0.15Te0.85, Bi0.38Te0.62, Pb0.46Te0.54样品的热电性能。
研究的核心难点在于如何打破电声输运参数之间的强关联性。传统的元素掺杂策略,如引入锑(Sb)或铋(Bi),虽能大幅提升电导率,但其代价是引发电子热导率的灾难性飙升,并对塞贝克系数造成严重压制(图1),最终使得ZT值的提升空间极为有限。这表明,单纯的化学替换已触及性能优化的天花板,必须从微观物理机制上寻求根本性的变革。

图2.通过扫描透射电子显微镜(STEM)和明场透射电子显微镜(BF-TEM)对Pb0.46Te0.54进行的微观结构表征图。
面对这一挑战,研究团队独辟蹊径,将研究焦点从传统的“掺杂”转向了先进的“纳米复合结构工程”。他们发现,铅(Pb)的引入展现出与Sb和Bi截然不同的行为机制。Pb并未简单地溶入碲晶格,而是在基体中自组装形成高密度的纳米级PbTe沉淀相(图2)。这一独特的微观结构成为了破解难题的关键。这些纳米沉淀及其界面产生了两大协同效应:首先,界面处形成的能量势垒扮演了“智能过滤器”的角色,优先让高能量的载流子通过,从而在显著提升电导率的同时,奇迹般地维持了高达445.6 µV/K的塞贝克系数;其次,这些沉淀、界面以及诱导产生的高密度位错网络,共同构筑了一道坚固的“声子散射屏障”,极大地抑制了晶格热导率的增长。正是这种对电和热输运的“解耦”调控,使得材料最终实现了ZT值从0.5到2.0的历史性飞跃。
这项研究标志着热电材料研究进入了一个全新的阶段——从追求最优化学配方向设计精巧物理结构的关键转变。它不仅仅展示了一种具体材料的高性能,更重要的是提供了一种普适性的设计范式:即通过构建特定的纳米复合结构,利用界面效应来协同调控微观载流子与声子的行为。这一范式将为未来在更广泛的材料体系中设计突破性性能的热电材料,推动了热电技术在工业废热回收和尖端电子设备冷却等领域的实用化进程。
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